Правило Марковникова V. V. Същност и примери

При химичните реакции на мястото на унищожаване на двойната връзка в алкени и тройни в алкини могат да бъдат прикрепени различни частици. Какви са законите, регулиращи този процес? Поведението на асиметричните хомолози на етилена по време на хидрохалогенирането и хидратацията е изследвано от руския учен В. В. Марковков. Той установи, че механизмът на реакцията зависи от това колко водород е свързан с въглерода в двойната връзка. Хипотезата, предложена от учения, беше потвърдена след откритията в областта структурата на атома. Правилото на Марковков постави основата за създаването на научна теория, която има практическо приложение. Позволява по-рационално организиране на производството на полимери, смазочни масла, алкохоли.

Правилото на Марковков

Руският учен отделя много време за изучаване на механизма за прикрепване на асиметрични реагенти към ненаситени въглеводороди. В статията си, публикувани в Германия през 1870 г. В. Markovnikov привлече вниманието на научната общност на селективността на взаимодействието на водородни халиди с въглеродни атома, разположени на двойната връзка в несиметрични алкени. Руският изследовател цитира данните, които е получил експериментално в своята лаборатория. Марковков пише, че халогенът задължително се свързва с въглеродния атом, който съдържа най-малко количество водородни атоми. Голяма популярност на работата на учения е придобита в началото на 20-ти век. Хипотезата на предложения от него механизъм за взаимодействие се нарича Марковковското правило.

Живот и работа на органичен учен

Владимир Василевич Марковков е роден на 25 декември 1837 г. (по стил според стила на Санкт Петербург). Учи в Университета в Казан, по-късно преподава в това училище и в Московския университет. Марковков изучава поведението на ненаситените въглеводороди в взаимодействие с водородни халиди от 1864 г. насам. До 1899 г. учените от други страни не обръщат внимание на заключенията Руски химик. Марковков, в допълнение към правилото, наречено в негова чест, направи редица други открития:

• получена циклобутандикарбоксилна киселина;
• изследваше кавказкото масло и откри в него органични вещества със специален състав - нафтени;
• установи разликата в температурите на топене на съединенията с разклонени и праволинейни вериги;
• доказва изомерността на мастните киселини.

Работите на учения допринесоха значително за развитието на местната химическа наука и промишленост.

Същността на хипотезата, предложена от Марковков

Ученият посвещава много години на изследването на реакциите на добавянето на реагенти към ненаситени въглеводороди с една двойна връзка (алкени). Той отбеляза, че ако в съединенията присъства водород, тогава той е насочен към този въглероден атом, който съдържа повече частици от този вид. Анионът се свързва със съседния въглерод. Това е правилото на Марковков, неговата същност. Ученият блестящо предсказва поведението на частиците, чиято структура по това време все още не е имала много ясни идеи. Съгласно правилото комплексните вещества със състава на НХ се добавят към етиленовите въглеводороди, където X:

• халоген;
• ОН;
• киселинни остатъци от сярна киселина;
• други частици.

Modern звук Markovnikov правило се различава от формулировки учен: водороден атом от NH молекули закрепен алкен се отнася до въглеродна двойна връзка в която вече съдържа повече водород, и X е частицата отива на поне хидрогенирана атом.

Механизмът на закрепване на електрофилните частици

Разгледайте видовете химични трансформации, в които се прилага правилото на Марковков. примери:

1. Реакцията на добавяне към пропен хлороводород. По време на взаимодействието между частиците двойната връзка се разпада. Хлорният анион се изпраща към по-малко хидрогенирания въглерод, който е в двойната връзка. Водородът взаимодейства с най-хидрогенираните от тези атоми. 2-хлор пропан форми.
2. В реакцията на присъединяване на водната молекула хидроксилът от неговия състав е подходящ за по-малко хидрогениран въглерод. Водородът е прикрепен към най-хидрогенирания атом с двойна връзка.

Има изключения от предложеното правило Markovnikov в тези реакции, когато реагентите са алкени, в която въглеродният атом при двойната връзка вече има редица отрицателни групи. Той частично избира електронната плътност, към която обикновено се привлича положително зареден водород. Правилото не се наблюдава и при реакциите, протичащи по-скоро радиален, отколкото електрофилен, механизъм (ефектът Harish). Тези изключения не отклоняват ползите от правилото, извлечено от изключителния руски органичен химик В. В. Марковков.